橡膠硫化歷程,原來(lái)是這樣啊?
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(一)橡膠硫化反應(yīng)過(guò)程
(二)硫化歷程
根據(jù)硫化歷程分析,可分四個(gè)階段,即焦燒階段、熱硫化階段、平坦硫化階段和過(guò)硫化階段。
較為理想的橡膠硫化曲線應(yīng)滿足下列條件:
(1)硫化誘導(dǎo)期要足夠長(zhǎng).充分保證生產(chǎn)加工的安全性(2)硫化速度要快,提高生產(chǎn)效率,降低能耗;(3)硫化平坦期要長(zhǎng)。
橡膠硫化過(guò)程中的性能變化
(一)物理性能變化
硫化過(guò)程中,橡膠的物理機(jī)械性能變化很顯著,所以在生產(chǎn)工藝中,常常以物性的變化來(lái)量度硫化程度。橡膠的物性一般是指強(qiáng)度(抗張強(qiáng)度、定伸強(qiáng)度以及撕裂強(qiáng)度等)、扯斷時(shí)的伸長(zhǎng)率、硬度、彈性、永久變形、溶脹程度等。不同結(jié)構(gòu)的橡膠,在硫化過(guò)程中物理機(jī)械性能的變化雖然有不同的趨向,但大部分性能的變化基本一致。天然橡膠在硫化過(guò)程中,可塑性明顯下降,強(qiáng)度和硬度顯著增大,而伸長(zhǎng)率、溶脹程度則相應(yīng)減小。這些現(xiàn)象都是線形大分子轉(zhuǎn)變?yōu)榫W(wǎng)狀結(jié)構(gòu)的特征。對(duì)于帶有側(cè)乙烯基結(jié)構(gòu)的橡膠,如丁苯橡膠,丁腈橡膠等,在硫化過(guò)程中也有類(lèi)似的變化,只不過(guò)是在較長(zhǎng)的時(shí)間內(nèi),各種性能的變化較為平坦,曲線出現(xiàn)的極大或極小值不甚明顯。
1、可溶性硫化過(guò)程會(huì)使橡膠溶于溶劑的能力逐漸降低,而只能溶脹;硫化到一定時(shí)間后,溶脹性出現(xiàn)最小值,繼續(xù)硫化又有使溶脹性逐漸增大的趨向。
2、熱穩(wěn)定性 硫化提高了橡膠的熱穩(wěn)定性,即橡膠的物理機(jī)械性能隨溫度變化的程度減小,例如未硫化天然橡膠低于10℃時(shí),長(zhǎng)期貯存會(huì)產(chǎn)生結(jié)晶硬化;溫度超過(guò)70℃,塑性顯著地增大;超過(guò)100℃,則處于粘流狀態(tài);200℃便開(kāi)始發(fā)生分解。但硫化后,擴(kuò)大了高彈性的溫度范圍,脆性溫度可降低到-20~-40℃以下,且不出現(xiàn)生膠的塑性流動(dòng)狀態(tài)。因此硫化大大地提高天然橡膠的使用溫度范為。
3、密度和氣透性 在一定的硫化時(shí)間范圍內(nèi),隨著交聯(lián)密度的增大,橡膠密度有所提高,而氣透性則隨交聯(lián)密度的增大而下降。這是由于大分子鏈段的熱運(yùn)動(dòng)受到一定限制引起的。
(二)化學(xué)性能變化
硫化過(guò)程中,由于交聯(lián)作用,使橡膠大分子結(jié)構(gòu)中的活性官能團(tuán)或雙鍵逐漸減小,從而增加了化學(xué)穩(wěn)定性。另一方面,由于生成網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),使橡膠大分子鏈段的運(yùn)動(dòng)減弱,低分子物質(zhì)的擴(kuò)散作用受到嚴(yán)重阻礙,結(jié)果提高了橡膠對(duì)化學(xué)物質(zhì)作用的穩(wěn)定性。
橡膠硫化劑
硫化劑是指在一定條件下使相鄰橡膠大分子鏈以化學(xué)鍵的形式連接起來(lái)的物質(zhì)。
硫化劑主要分為硫磺、硫給予體、有機(jī)過(guò)氧化物、金屬氧化物、有機(jī)醌、樹(shù)脂類(lèi)硫化劑、胺類(lèi)硫化劑等七類(lèi)。
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