橡膠的溶解與溶脹,對(duì)橡膠制品的性能影響!
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一、溶解與溶脹
根據(jù)有機(jī)化學(xué)的知識(shí),有機(jī)溶劑可以親和高分子有機(jī)物,但是有的高分子有機(jī)物是不容易溶解的,他們會(huì)吸附溶劑分子而使體積膨脹;親水性的高分子物質(zhì)也會(huì)吸收水分子而體積膨脹,這就是所謂極性物質(zhì)的溶脹性。溶脹性也可從相似相溶原理得到解釋?zhuān)鼈冊(cè)诮佑|時(shí)或在一定壓力、溫度下會(huì)具有互溶作用,但和分子間的引力無(wú)關(guān)。
二、橡膠的溶解與溶脹
未硫化的橡膠可以溶于與其溶解度參數(shù)相近的溶劑中。對(duì)硫化膠而言,由于化學(xué)交聯(lián)使橡膠大分子聯(lián)接成三維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu),故在溶劑中僅能吸收溶劑逐漸脹大并達(dá)到平衡值(最大溶脹)。這種現(xiàn)象稱(chēng)為橡膠的“溶脹”。溶脹后的體積可達(dá)橡膠體積的數(shù)倍。并伴隨機(jī)械強(qiáng)度的損失。硫化膠的最大溶脹與其交聯(lián)密度有關(guān)。在吸收溶劑時(shí),硫化橡膠的交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)也脹開(kāi)而產(chǎn)生將溶劑擠出網(wǎng)外的彈性收縮力,當(dāng)溶劑擴(kuò)散滲入的壓力與交聯(lián)網(wǎng)絡(luò)的彈性收縮力相等時(shí),即達(dá)到溶脹平衡。
由于液體浸入橡膠的深度是接觸時(shí)間平方根的函數(shù),因此,即使橡膠對(duì)所接觸的液體無(wú)特別阻抗能力,如果橡膠制件本身有一定的體積,也能使其有一定的使用壽命。
溶脹性能是橡膠或聚合物的共性之一。在某些溶劑中,交聯(lián)的橡膠或者是其他的聚合物一般不會(huì)溶解,但是溶劑分子會(huì)進(jìn)入到高分子鏈的空隙中,增大了鏈段間的體積,所以聚合物的體積因膨脹而溶脹。橡膠溶脹后一般力學(xué)性能會(huì)大幅下降。溶脹性是橡膠的一個(gè)很重要的性質(zhì),所以,橡膠應(yīng)盡量避免和極性相似的溶劑接觸。
三、橡膠溶脹性表現(xiàn)
(1)無(wú)限溶脹:線(xiàn)型聚合物溶于良性溶劑中,能無(wú) 限制吸收溶劑,直到溶解成均相溶液為止。所以溶解也可看成是聚合物無(wú)限溶脹的結(jié)果。例如天然橡膠在汽油中溶脹。
(2)對(duì)于交聯(lián)聚合物以及在不良溶劑中的線(xiàn)性聚合物來(lái)講,溶脹只能進(jìn)行到一定程度為止,以后無(wú)論與溶劑接觸多久,吸入溶劑的量不再增加,而達(dá)到平衡,體系始終保持兩相狀態(tài)。例如丁腈橡膠(是一種合成橡膠)能在液化二甲醚有機(jī)溶液中的溶脹。
四、各種橡膠和溶劑的溶解度參數(shù)


五、橡膠耐油性與橡膠溶解度:
橡膠的耐油性主要是橡膠產(chǎn)品的SP值有關(guān),如果橡膠產(chǎn)品與油的SP值相差很大則其耐油性能越好。
NBR的SP值與礦物油的差別最大,所以一般的密封產(chǎn)品都是以NBR料做的。同時(shí)NBR的耐油性能與其睛基含量有關(guān)。
六、橡膠溶脹對(duì)橡膠制品的影響:
丁腈橡膠在液化二甲醚有機(jī)溶液中的溶脹機(jī)理大致可以理解為:打開(kāi)鋼瓶的閥門(mén)時(shí),瓶?jī)?nèi)的液化二甲醚與閥門(mén)內(nèi)的丁腈橡膠密封圈接觸,丁腈橡膠會(huì)發(fā)生溶脹;當(dāng)關(guān)閉鋼瓶閥門(mén)后,閥門(mén)內(nèi)部逐漸“干燥”,丁腈橡膠溶脹性逐漸衰退,橡膠的體積會(huì)有所收縮,隨著閥門(mén)打開(kāi)次數(shù)的增多和液化石油氣中摻混二甲醚含量的加大,丁腈橡經(jīng)過(guò)多次“溶脹—收縮”的應(yīng)力循環(huán),橡膠應(yīng)力下降,老化加快,最終橡膠彈性失效而密封性能降低,從而導(dǎo)致閥門(mén)漏氣。
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